杂化轨道是指由两个不同原子核形成的轨道。这种轨道通常由两个原子核的结合而形成,并且在原子核间具有相互作用。杂化轨道的形成过程可以用下面的步骤来描述:1两个原子核发...
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13丁二烯和2丁烯亲电加成哪个容易 |
双烯合成吸电子基,双烯体连有供电子基
具有吸电子基团的亲双烯试剂有利于Diels-Alder反应。Diels-Alder反应是共轭二烯上双键的1,4加成反应,形成六元环化合物,故又称4+2环加成反应。 通式通常写为:Z和Z'是-CHO,-Cdien,具有给电子基团,与具有吸电子基团的亲双烯体反应。 由于前线轨道的能量差(二烯的HOMO和亲双烯体的LUMO)较小,轨道相互作用能够最好地稳定,从而使反应更加稳定。
ˇ0ˇ 他们发现,无论间位还是对位是吸电子基团还是给电子基团(3P-3V),都不会显着影响对映选择性的控制;缩醛、醛、酯、烯烃、炔烃等反应中,亲双烯体上的吸电子取代基可以通过官能团降低亲双烯体LUMO轨道的能量。综合结果为:亲双烯体HOMO轨道的能量和
当1,3-丁二烯分子上连接有供电子基团时,有利于二烯的合成反应。 一般规则是:1)二烯上的给电子基团有利于二烯的合成。 2)单烯上的吸电子基团有利于二烯的合成。 也就是说,如果吸电子取代基在过渡态下更接近二烯,则HOMO和LUMO之间将产生额外的相互作用,因为两者处于同一相(键合),因此必须稳定化
其本质是重联(Reconnection),即1,6-二羰基化合物脱去氧,将其包围成1,6-环己烯或其衍生物。 3.合成实例实例1:尝试设计6-苯基-6-己酮酸(6-苯基-6-氧基己酸)的合成路线。 尝试主要通过双烯体的HOMO和亲双烯体的LUMO来设计6-苯基的正态Diels-Alder反应。 反应过程中,电子从二烯石的HOMO流向亲二烯体的LUMO,因此,二烯类化合物(viii)~(x
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